КАРБОКСИЛИ́РОВАНИЕ

КАРБОКСИЛИ́РОВАНИЕ, ре­ак­ции вне­дре­ния ди­ок­си­да уг­ле­ро­да, в ре­зуль­та­те ко­то­рых в мо­ле­ку­ле ор­га­нич. со­еди­не­ния об­ра­зу­ет­ся кар­бок­силь­ная груп­па $\ce {COOH}$. Обыч­но вне­дре­ние $\ce {CO2}$ осу­ще­ст­в­ля­ет­ся ли­бо по свя­зи $\ce {C -M}$, где $\ce {M}$ –  $\ce {Li}$, $\ce {Na}$, $\ce {Cu}$, $\ce {MgBr}$, $\ce {AlR2}$ ($\ce {R}$ – ал­киль­ный или ариль­ный ра­ди­кал) и др., с по­сле­дую­щим гид­ро­ли­зом, ли­бо по свя­зи $\ce {C - H}$. Наи­бо­лее лег­ко К. под­вер­га­ют­ся ме­тал­ло­ор­га­нич. со­еди­не­ния, ча­ще все­го ис­поль­зу­ют про­из­вод­ные $\ce {Li}$ и $\ce {Mg}$; напр., для син­те­за кар­бо­но­вых ки­слот при­ме­ня­ет­ся К. ре­ак­ти­вов Гринь­я­ра: $\ce {RMgBr +CO2->RCOOMgBr +H2O ->RCOOH}$.

Аро­ма­тич. и ге­те­роа­ро­ма­тич. гид­ро­кси­кис­ло­ты по­лу­ча­ют К. со­от­вет­ст­вую­щих фе­но­ля­тов ще­лоч­ных ме­тал­лов обыч­но при темп-ре 90–130 °С и дав­ле­нии 0,4–0,7 МПа (т. н. ре­ак­ция Коль­бе – Шмит­та); напр., осн. спо­соб по­лу­че­ния са­ли­ци­ло­вой ки­сло­ты – К. фе­но­ля­та $\ce {Na}$:

К. иг­ра­ет боль­шую роль во мно­гих фер­мен­та­тив­ных про­цес­сах, в т. ч. при фо­то­син­те­зе, био­син­те­зе жир­ных ки­слот, уг­ле­во­дов, ами­но­кис­лот.