АВТООКИСЛЕ́НИЕ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
АВТООКИСЛЕ́НИЕ, самопроизвольное окисление органич. соединений кислородом воздуха. Термин «А.» был введён нем. учёным М. Траубе в 1882. А. органич. соединений протекает по радикально-цепному механизму (см. Цепные реакции) с образованием на промежуточных стадиях пероксидов и гидропероксидов. Генерирование радикалов происходит в результате реакций исходного вещества с кислородом, напр. для углеводородов: $$\ce{RH + O2 -> R^{∙} + HO2;\\ RH + O2 + RH->R^{∙} + H2O2 + R^{∙}}.$$ Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжёлых металлов. В результате многократно повторяющихся реакций: $\ce{R^{∙} + O2 -> RO^{∙}_2}$ и $\ce{RO^{∙}_2 + RH -> ROOH + R^{∙}}$ в системе накапливается гидропероксид, который инициирует вторичные радикальные процессы: $$\ce{ROOH->RO^{∙} + HO^{∙};\\ ROOH + ROOH -> RO^{∙} + H2O + RO^{∙}_2;\\ ROOH + RH -> RO^{∙} + H2O + R^{∙}.}$$
А. часто протекает с самоускорением и является автокаталитич. реакцией (см. Автокатализ). Самопроизвольное окисление углеводородного сырья, полупродуктов, топлива, масел, жиров и пр. является нежелательным процессом и приводит, в частности, к прогорканию пищевых продуктов, осмолению минер. масел и крекинг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для защиты веществ от А. применяют антиоксиданты.