АВТООКИСЛЕ́НИЕ

АВТООКИСЛЕ́НИЕ, са­мо­про­из­воль­ное окис­ле­ние ор­га­нич. со­еди­не­ний ки­сло­ро­дом воз­ду­ха. Тер­мин «А.» был вве­дён нем. учё­ным М. Трау­бе в 1882. А. ор­га­нич. со­еди­не­ний про­те­ка­ет по ра­ди­каль­но-цеп­но­му ме­ха­низ­му (см. Цеп­ные реак­ции) с об­ра­зо­ва­ни­ем на про­межу­точ­ных ста­ди­ях пе­рок­си­дов и гидро­перок­си­дов. Ге­не­ри­ро­ва­ние ра­ди­ка­лов про­ис­хо­дит в ре­зуль­та­те ре­ак­ций ис­ходно­го ве­ще­ст­ва с ки­сло­ро­дом, напр. для уг­ле­во­до­ро­дов: $$\ce{RH + O2 -> R^{∙} + HO2;\\ RH + O2 + RH->R^{∙} + H2O2 + R^{∙}}.$$ За­ро­ж­де­ние це­пи час­то ини­ции­рует­ся фото­хи­миче­ски или сле­да­ми ионов тяжё­лых ме­тал­лов. В резуль­та­те мно­гократ­но по­вто­ряю­щих­ся ре­ак­ций: $\ce{R^{∙} + O2 -> RO^{∙}_2}$ и $\ce{RO^{∙}_2 + RH -> ROOH + R^{∙}}$ в сис­те­ме на­ка­п­лива­ет­ся гид­ро­пе­рок­сид, ко­то­рый ини­ции­ру­ет вто­рич­ные ра­ди­каль­ные про­цессы: $$\ce{ROOH->RO^{∙} + HO^{∙};\\ ROOH + ROOH -> RO^{∙} + H2O + RO^{∙}_2;\\ ROOH + RH -> RO^{∙} + H2O + R^{∙}.}$$

А. час­то про­те­ка­ет с са­мо­ус­ко­ре­ни­ем и яв­ля­ет­ся ав­то­ка­та­ли­тич. ре­ак­ци­ей (см. Ав­то­ка­та­лиз). Са­мо­про­из­воль­ное окис­ле­ние уг­ле­во­до­род­но­го сы­рья, по­лу­про­дук­тов, то­п­ли­ва, ма­сел, жи­ров и пр. яв­ля­ет­ся не­же­ла­тель­ным про­цес­сом и при­во­дит, в ча­ст­но­сти, к про­гор­ка­нию пи­ще­вых про­дук­тов, ос­мо­ле­нию ми­нер. ма­сел и кре­кинг-бен­зи­нов, ста­ре­нию по­ли­ме­ров. При А. про­стых эфи­ров об­ра­зу­ют­ся взрыв­ча­тые пе­рок­си­ды. Для за­щи­ты ве­ществ от А. при­ме­ня­ют ан­ти­ок­си­дан­ты.