Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

АМИ́НЫ

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 1. Москва, 2005, стр. 615

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: Е. Д. Матвеева

АМИ́НЫ, ор­га­нич. со­еди­не­ния, ко­то­рые мож­но рас­смат­ри­вать как про­дук­ты за­ме­ще­ния ато­мов во­до­ро­да в мо­ле­ку­ле ам­миа­ка на ор­га­нич. ра­ди­ка­лы R. В за­ви­си­мо­сти от чис­ла за­мес­ти­те­лей А. под­раз­де­ля­ют на пер­вич­ные $\ce{RNH2}$, вто­рич­ные $\ce{RR'NH}$, тре­тич­ные $\ce{RR'R''N}$. По чис­лу ами­ног­рупп в мо­ле­ку­ле раз­ли­ча­ют мо­но-, ди-, три- и по­ли­ами­ны. Из­вест­ны так­же цик­лич. А., напр. пи­пе­ри­дин, хи­нук­ли­дин.

Низ­шие А. – га­зы с ам­ми­ач­ным за­па­хом, выс­шие – жид­ко­сти или твёр­дые ве­ще­ст­ва. Али­фа­тич. А. бо­лее силь­ные ос­но­ва­ния, чем ам­ми­ак; аро­ма­ти­че­ские – ме­нее силь­ные. С ми­нер. ки­сло­та­ми А. об­ра­зу­ют со­ли, напр.: $\ce{RNH2 + HCl→[RNH3]+Cl-}$, обыч­но рас­тво­ри­мые в во­де. А. об­ла­да­ют нук­лео­филь­ны­ми свой­ст­ва­ми, в ча­ст­но­сти при взаи­мо­дей­ст­вии пер­вич­ных ами­нов с ал­кил­га­ло­гени­да­ми об­ра­зу­ют­ся сме­си вто­рич­ных, тре­тич­ных А., а так­же чет­вер­тич­ные со­ли ам­мо­ния, напр. $\ce{[R4N]+Cl-}$. Пер­вич­ные и вто­рич­ные А. аци­ли­ру­ют­ся кар­бо­но­вы­ми ки­сло­та­ми, их ан­гид­ри­да­ми, хло­ран­гид­ри­да­ми или слож­ны­ми эфи­ра­ми с об­ра­зо­ва­ни­ем N-за­ме­щён­ных ами­дов, напр.: $\ce{RNH2 +CH3COOH->RNHCOCH3 +H2O}$. По­ли­кон­ден­са­ция диа­ми­нов с ди­кар­бо­но­вы­ми ки­сло­та­ми, их эфи­ра­ми или хло­ран­гид­ри­да­ми при­во­дит к по­ли­ами­дам. Под дей­ст­ви­ем азо­ти­стой ки­сло­ты $\ce{HNO2}$ пер­вич­ные али­фа­тич. А. пре­вра­ща­ют­ся в спир­ты: $\ce{RNH2 +HNO2 ->ROH +N2 +H2O}$; вто­рич­ные али­фа­тич. и аро­ма­тич. А. – в N-нит­ро­зоа­ми­ны $\ce{R2NNO}$; тре­тич­ные али­фа­тич. А. об­ра­ти­мо реа­ги­ру­ют с $\ce{HNO2}$, об­ра­зуя со­ли ами­на и N-нит­ро­зоа­мин; пер­вич­ные аро­ма­тич. А. с $\ce{HNO2}$ об­ра­зу­ют со­ли диа­зо­ния (см. Диа­зо­ти­ро­ва­ние). А. окис­ля­ют­ся пе­рок­си­дом во­до­ро­да или ор­га­нич. над­ки­сло­та­ми, при этом из тре­тич­ных А. по­лу­ча­ют­ся N-ок­си­ды А., из вто­рич­ных – N,N-ди­ал­кил­гид­ро­кси­ла­ми­ны, из пер­вич­ных – N-нит­ро­зо­про­из­вод­ные. Аро­ма­тич. А. всту­па­ют в ре­ак­ции элек­тро­филь­но­го за­ме­ще­ния, ами­но­груп­па яв­ля­ет­ся ор­то- и па­ра-ори­ен­тан­том, в силь­но кис­лых сре­дах вслед­ст­вие про­то­ни­ро­ва­ния ато­ма азо­та – ме­та-ори­ен­тан­том.

А. по­лу­ча­ют взаи­мо­дей­ст­ви­ем спир­тов с ам­миа­ком (ам­мо­но­лиз спир­тов) в при­сут­ст­вии ка­та­ли­за­то­ров де­гид­ра­та­ции, при этом об­ра­зу­ют­ся сме­си пер­вич­ных, вто­рич­ных и тре­тич­ных А.: $$\ce{NH3->[\ce{ROH}]R2NH->[\ce{ROH}]R3N}$$

Этот ме­тод при­ме­ня­ет­ся для произ-ва низ­ших али­фа­тич. А., пре­ж­де все­го ме­тил- и эти­ла­ми­нов. А. по­лу­ча­ют так­же вос­ста­но­ви­тель­ным ами­ни­ро­ва­ни­ем али­фа­тич. и цик­лоа­ли­фа­тич. спир­тов в при­сут­ст­вии во­до­ро­да на ка­та­ли­зато­рах:$$\ce{RCH2OH->[][\ce{-H2}]RCHO->[\ce{NH3,H2}]RCH2NH2->\\->(RCH2)2NH->(RCH2)3N }$$

Для по­лу­че­ния А. ис­поль­зу­ют: взаи­мо­дей­ст­вие ами­дов али­фа­тич. и аро­ма­тич. кар­бо­но­вых ки­слот с ще­лоч­ны­ми рас­тво­ра­ми хло­ра, бро­ма, ио­да (см. Гоф­ма­на ре­ак­ции); вос­ста­нов­ле­ние нит­ро­со­еди­не­ний, гл. обр. для по­лу­че­ния пер­вич­ных аро­ма­тич. А.: $\ce{C6H5NO2 +3H2 -> C6H5NH2 +2H2O}$, в ка­че­ст­ве вос­ста­но­ви­те­лей ис­поль­зу­ет­ся во­до­род в при­сут­ст­вии Ni, Pt или Pd, ре­же – ме­тал­лы Fe и Zn или суль­фи­ды ще­лоч­ных ме­тал­лов (см. Зи­ни­на ре­ак­ция). Для об­на­ру­же­ния А. ис­поль­зу­ют ряд спе­ци­фич. ре­ак­ций, напр. при на­гре­ва­нии с хло­ро­фор­мом в при­сут­ст­вии щё­ло­чи пер­вич­ные А. пре­вра­ща­ют­ся в изо­нит­ри­лы, об­ла­даю­щие силь­ным не­при­ят­ным за­па­хом.

А. – про­ме­жу­точ­ные про­дук­ты в ­произ-ве кра­си­те­лей, пес­ти­ци­дов, ле­карств, по­ли­ме­ров (в т. ч. по­ли­ами­дов и по­ли­уре­та­нов), ин­ги­би­то­ров кор­ро­зии, ПАВ, фло­то­реа­ген­тов, аб­сор­бен­тов, ус­ко­ри­те­лей вул­ка­ни­за­ции, ан­ти­ок­си­дан­тов и др. А. ши­ро­ко рас­про­стра­не­ны в при­ро­де (ал­ка­лои­ды, ами­но­кис­ло­ты, не­ко­то­рые ви­та­ми­ны, гор­мо­ны и пр.). Мн. А. об­ла­да­ют вы­со­кой фи­зио­ло­гич. ак­тив­но­стью. См. так­же Ани­лин, Ме­тил­ами­ны, То­луи­ди­ны, Эти­лен­диа­мин.

Лит.: McMurry J. Or­ganic chem­is­try. 5th ed. Pa­cific Grove, 2000; Or­ganic chem­is­try. Oxf.; N. Y., 2001.

Вернуться к началу